催化氢化法合成熊去氧胆酸

 催化氢化法合成熊去氧胆酸

催化氢化法主要以熊去氧胆酸的中间体7一酮石胆酸或3，7一二酮基胆烷酸为原料进行立体选择性还原，得到高纯度的熊去氧胆酸。欧洲专利报道7一酮石胆酸用雷尼镍在KocMe3，MeZcHOH存在下于NZ中常压40℃催化氢化还原，产率高达95%，其中熊去氧胆酸占97%。日本专利报道7一酮石胆酸在丙醇中用KOH处理，回流Zh，用HZ一 RaneyNi在sooc，4.gxlo，Pa下反应3.5h得99.0%的含胆酸的熊去氧胆酸混和物，还原收率为97.7%，邓选择性为92.5%。日本专利报道7一酮石胆酸在Na0H，Bu0H存在下于高压釜中(7.84xlo6Pa)加热到1000C氢化sh得熊去氧胆酸，得率为85.2%。1983年，chee等[S0l报道了以雄幽烯二酮为原料，经6，7位四氯苯醒脱氢和间氯过苯甲酸(m一CPBA)环氧化、把碳催化加氢以及3位拨基选择性还原共四步反应合成了3a，7p一二经基一邓一雄幽酮。

2004年，wo伙uzieh等[川报道了用雄幽一4一烯一3，17一二酮为起始原料合成熊去氧胆酸。使用Pd/C在N’N一二甲基甲酞胺(DMF)中催化加氢碳碳双键生成5位的p氢。此方法中的原料属于非动物来源，开辟了熊去氧胆酸合成的新路径。但其7位轻基是用微生物方法获得的，并且在选择性还原3位拨基和引入侧链时的方法要求很苛刻。